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自由基反应机理哪三种_自由基反应机理哪三种

时间:2022-11-18 04:07 阅读数:1898人阅读

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什么是自由基反应-芝士回答自由基反应自由基反应又称游离基反应,是自由基参与的各种化学反应。自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子,对增加第二个电子有很强的亲和力,故能起强氧化自由基聚合反应机理详解.ppt-原创力文档26自由基聚合反应的机理自由基聚合反应的基元反应1.链引发反应( chain initiation)2.链增长反应( chain propagation)3链终止反应( chain termination)(1)偶合终止coupling termination(2)歧化终止disproportion termination4.链转移反应( chain transfer)二、自由基聚合反应的特征1.自由基聚合反应可以明显地区分为四个基元反应2自由基聚合反应具有瞬时高速度特性3自由基聚合反应具有诱导期26自由基聚合反应的机理自由基聚合反应的基元反应自由基聚合的全过程,一般由链引发、链增长、链终止和链转移等基元反应组成1.链引发反应( chain initiation链引发反应:形成聚合反应活性中心的反应自由基聚合反应活性中心是单体自由基。形成单体自由基的反应称为链引发反应。1)引发剂分解形成初级自由基的反应2R△H>0,E105~150(kJ/mo)引发剂分解速率较低,分解速率常数k4约104~10(1/s)26自由基聚合反应的机理(2)形成单体自由基的反应初级自由基与单体加成生成活性单体的反应。R+CH严CHrch chRCH2CH—单体自由基。形成单体自由基的反应是放热反应,AH<0。反应的活化能E1较小,一般为20~34(kJ/mo),反应速率大,与后继的链增长反应相似。2.链增长反应( chain propagation)单体自由基有很高的活性,可以与单体继续发生加成反应单体自由基与更多的单体继续加成生成含有更多个“结构单元”的“链自由基”的反应称为“链增长反应”。26自由基聚合反应的机理RHz「H+ CHECH-=RG五H(H+(dCHz-0- R+CHr- Hin CH-CH自由基活性增长链或链自由基链增长反应和形成单体自由基的反应相似,也是一个放热反应,AH<0增长反应活化能E较低,与E相似约为20~34(kJ/mo)。单体自由基一旦生成,立刻与其它单体分子加成增长为链自由基而后终止为聚合大分子。冷因此,聚合体系中往往只有单体和聚合物两部分组成,不存在聚合度递增的一系列中间产物。26自由基聚合反应的机理冷3.链终止反应(termination)令自由基的结合反应称为终止反应。结合反应有两种形式:偶合和歧化。令(1)偶合终止( coupling termination)RICHT CHImCHT CH+H(CHR一XXR-tCH2-CHfmCHy CH-CH CHztCH-CHzhRXⅩ偶合终止的特点是两个链自由基形成一个聚合物大分子;这个大分子的相对分子质量(或平均聚合度)等于原来两个链自由基的相对分子质量(或平均聚合度)之和;大分子两端有引发剂残基。26自由基聚合反应的机理令(2)歧化终止( disproportion termination)两个链自由基相遇时,其中一个链自由基夺取另一个链自由基上的H原子,即发生H原子转移反应。转移的结果,链自由基的活性消失,链增长反应终止,这种终止方式称为歧化终止。链终止反应为放热反应MH<0,E很低约为8~21甚至为0RICHz-CHImCH CH CH-CH2 [CH-CH2]nRRICH CHimCHz-CH2 + CH=CHtCH CHzinR◆歧化终止的特点是两个链自由基生成两个聚合物大分子,一个饱和的大分子,个不饱和的大分子。每一个大分子的相对分子质量(或平均聚合度)等于原来链自由基的相对分子质量(或平均聚合度);聚合物大分子的一端为引发剂残基26自由基聚合反应的机理在聚合体系中,链自由基以何种方式终止取决于单体的结构、聚合温度,最后由实验确定。冷用含有标记原子的引发剂,结合相对分子质量的测定,可以求出偶合终止和歧化终止的比率表27自由基聚合终止方式单体温度偶合歧化偶合歧化℃×100×100单体温度/℃×100×1000100MA405347100000MA100MA802872MMA以歧化为主MMAVAc90MMA15AN826自由基聚合反应的机理令在相同的聚合温度下,单取代的烯类单体以偶合终止为主如丙烯腈(氯乙烯除外)苯乙烯100%的偶合终止。而双取代的烯类单体如甲基丙烯酸甲酯,由于空间位阻较大,以歧化终止为主随聚合温度的升高歧化终止的比例增加。甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时,歧化终止反应为RCHyCH》一COOCH3 COOCH3CHCHRCH-C-H+CHRCOOCH3 COOCH3CHCHR-CH-C-H -CHeRCOOCH3 COOCH326自由基聚合反应的机理因为歧化终止伴随着a-H原子的转移,升高温度有利于a-H原子的转移在不同温度下聚合时,随聚合温度升高歧化终止的比例增加。在工业生产中,链自由基可能与反应器壁碰撞,而被金属的自由电子终止。因此,自由基聚合的设备中(聚合釜和搅拌器)不能使用碳钢,一般使用不锈钢或搪瓷衬里。任何自由基聚合都有链引发、链增长和链终止三步基元反应。其中链引发反应速率最小,是控制整个聚合总速率的关键26自由基聚合反应的机理◆4链转移反应( chain transfer polymerization)链自由基还可能与聚合体系中存在的引发剂、溶剂、相对分子质量调节剂和已形成的大分子发生转移反应,使链自由基终止链自由基与单体、引发剂、溶剂、分子量调节剂或已形成的大分子发生转移反应,使链自由基活性消失终止为大分子,而单体、引发剂、溶剂、分子量调节剂或已形成的大分子形成新的自由基的反应。1)链自由基向单体的转移反应链自由基向单体转移反应是指链自由基转移给单体一个aH原子,或从单体上夺取一个aH原子其结果链自由基活性消失形成一个大分子,而单体则形成一个单体自由基的反应。

?0? 有机化学3.1自由基反应机理及概述_哔哩哔哩_bilibili相关视频:有机化学-自由基反应机理,gaussian计算自由基机理反应机理2(体系4),有机化学反应中间体自由基2.自由基的稳定性,烷烃卤代及其自由基链反应机理,02-自由基反应机理_百度文库(1)从反应物和产物结构来分析,这是环己烷的氯代反应。(2)环己烷的氯代反应一般按烷烃自由基取代反应进行,可以推断本反应是自由基取代反应。

自由基反应的反应机理分为_和_三步。简答题试题答案自由基反应的反应机理分为______、____和______三步。简答题官方参考答案(由简答题聘请的专业题库老师提供的解答)查看官方参考答案更多“自由基反应的反应机理分为______、____和______三步。自由基反应_百度文库第5 章自由基反应自由基(free radicals),又称游离基,是化学键发生均裂时产生的含未成对电子的中间本章主要讨论自由基的产生以及自由基反应机理等内容。

╯^╰ 自由基聚合反应机理_人人文库网2.6 自由基聚合反应的机理自由基聚合反应的机理自由基聚合的全过程,一般由链引发链增长链终止和自由基聚合的全过程,一般由链引发链增长链终止和链转移等链自由基聚合反应机理_百度文库自由基聚合反应机理机理的一般表达式链引发:M→M•链增长:M•+M→M•M•+M→M•┅M•+M→M•链终止:M•+M•→M M•+M•→M+M 链转移:M•+X-Y→M Y。

02-自由基反应机理-道客巴巴自由基反应机理要写出链引发、链增长、链终止三个阶段。H Cl((3)烷烃氯代反应一般使用氯气,但本反应使用次氯酸叔丁酯,这种试剂受热时也容易发生均裂产生自由基聚合反应机理《自由基聚合反应机理》由会员分享,可在线阅读,更多相关《自由基聚合反应机理(24页珍藏版)》请在人人文库网上搜索。1、2021/6/71 2.6 自由基聚合反应的机理。

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